gre eng URI http://hdl.handle.net/10795/3006 ρητίνη χημεία Η παρούσα διατριβή αναφέρεται στη σύνθεση νέων χειρόμορφων οργανοκαταλυτών (ακινητοποιημένων ή μη) και τη μελέτη της καταλυτικής τους δράσης σε ασύμμετρους οργανικούς μετασχηματισμούς. Αρχικά περιγράφεται ο σχεδιασμός, η σύνθεση και η μελέτη αμιδίων-θειουριών που προέρχονται από α-αμινοξέα, 1,2- διφαινυλοαιθυλενοδιαμίνη και φέρουν ακραίο ογκώδη δις(τριφθορομεθυλο)- υποκατεστημένο αρωματικό δακτύλιο, στην ασύμμετρη αλδολική αντίδραση. Το προλιναμιδικό παράγωγο που συνδέεται με την ομάδα της θειουρίας μέσω συνδέσμου (1S,2S)-1,2-διφαινυλοαιθυλενοδιαμίνης, υποβάλλεται στη συνέχεια σε μία συστηματική μελέτη της σχέσης δομής-δράσης με σκοπό την επίτευξη βέλτιστης καταλυτικής δραστικότητας. Το προλιναμίδιο-θειουρία που βασίζεται στη (1S,2S)-1,2- διφαινυλοαιθυλενοδιαμίνη και στον (S)-ασπαρτικό δι-tert-βουτυλεστέρα, αναδείχθηκε ως ο βέλτιστος καταλύτης της ασύμμετρης αλδολικής αντίδρασης παρέχοντας το προϊόν έως και ποσοτικά με 99:1 dr και 99% ee. The present thesis refers to the synthesis of new chiral organocatalysts (immobilized or not) and the study of the catalytic activity in asymmetric organic transformations. Τhe design, synthesis and study of amide-thioureas in the asymmetric aldol reaction derived from α-amino acids and 1,2-diphenylethylenediamine bearing also a terminal bulky bis(trifluoromethyl)-substituted aromatic ring, are described. The prolinamide-derivative associated with the group of thiourea via a (1S,2S)-1,2-diphenylethylenediamine spacer, subjected then to a systematic structure-activity relationship study in order to achieve optimal catalytic efficacy. The prolinamide-thiourea based on (1S,2S)-1,2- diphenylethylenediamine and (S)-di-tert-butyl-aspartate, has emerged as the best catalyst for asymmetric aldol reaction to afford the product in up to quantitative yield and excellent stereoselectivity (99:1 dr and 99% ee). 304 pp. LOMv1.0 creator LOMv1.0educational validator LOMv1.0 publisher LOMv1.0 Scientific Coordinator LOMv1.0 Project Executing Organisation 2013-01-14 Digital Library of the Operational Programme "Education and Lifelong Learning" abstract types Text Προλιναμίδιο-θειουρία Αλδολική αντίδραση Αντίδραση Michael Ρητίνη Ακινητοποιημένος οργανοκαταλύτης Ασύμμετρη oργανοκατάλυση Διφαινυλοαιθυλενοδιαμίνη Prolinamide-thiourea Aldol reaction Michael reaction Resin Supported organocatalyst http://www.openarchives.gr/view/2689906 10604754 application/pdf http://repository.edulll.gr/edulll/bitstream/10795/3006/2/3006_1.72_%ce%94%ce%94_20_1_13.pdf URI http://hdl.handle.net/10795/3006 LOMv1.0creator 2016-05-05T07:28:20Z LOMv1.0validator 2016-05-05T07:28:20Z LOMv1.0 gre no no Copyright EYD-EPEDBM (Operational Programme "Education and Lifelong Learning")